セラミックインクジェット印刷はトレンドとなっていますが、インクの色は依然として通常の顔料インクほど鮮やかではありません。そのため、製品の発色性能を向上させることは、どの工場も克服したいと考えている課題です。インクの品質と印刷品質はインクの色を決定する重要な要素ですが、セラミック製造プロセスがインクの色に与える影響も非常に重要であり、無視できません。ここでは、以下のプロセス要因がインクの発色に与える影響を分析します。
1. インクジェットインクの発色メカニズム
顔料の色安定性は、主に顔料の種類、着色温度範囲、焼成雰囲気、および組み合わせる下地釉の組成によって決まります。
釉薬の化学組成は、顔料の発色に大きな影響を与えます。例えば、顔料によっては、釉薬に亜鉛や鉛を多く含ませることで、より美しい発色が得られます。例えば、亜鉛を多く含むFe Cr Znスピネルブラウン顔料は、釉薬に少量の亜鉛とマグネシウムを含ませる必要があります。一方、釉薬に亜鉛やマグネシウムを全く含ませなくても発色する顔料もあり、より美しい釉薬の色合いが得られます。
1) 米黄、黄褐色 (Fe Cr Zn Al)、赤褐色、ジルコニウム鉄赤 (Zr Si Fe)、濃褐色 (Fe Cr Zn Al) は釉薬との相性が良く、ジルコニウム不透明釉でより良い発色が得られます。焼成温度の変化に伴う色の飽和度の安定性は平均的です。亜鉛、ホウ素、バリウムの含有量が多い釉薬は、黄色みがかった色調になりやすいです。 2) 黄色とプラセオジム黄 (Zr Si Pr) は釉薬との相性が良く、より広い温度範囲のジルコニウム不透明釉でより良い発色が得られます。 3) 青色、コバルトブルー (Co Al Zn) または濃青色 (Co Si)、コバルトブルー (Co Al Sn Zn) は釉薬との相性が良く、焼成温度の変化に伴う色の飽和度は比較的安定しています。ただし、釉薬中の亜鉛とマグネシウムの含有量が過剰になると、色が紫色に変色するのを防ぐ必要があります。4) ピンクとクロム錫赤(Sn Cr Ca Si)は釉薬との相性が悪く、温度によって色の彩度が大きく変化します。亜鉛を含む釉薬は色褪せが起こりやすく、カルシウム含有量が多いほどピンク色に良くなります。
5) 緑色とクロム緑色 (Cr Al) は釉薬への適応性が一般的に高く、焼成温度の変化による色の飽和度の変化も比較的安定しています。透明釉薬に着色するのが最適です。 6) 黒色とコバルト黒色 (Fe Cr Co Mn) は釉薬への適応性が低く、これは主に釉薬の組成の変化による色調の変化が起こりやすいためです。焼成温度の変化による色の飽和度の安定性は一般的に平均的です。釉薬中の亜鉛とマグネシウムは色調の変化を引き起こしやすいです。釉薬中のカルシウムとバリウムは黒色の発色に有利ですが、ジルコニウム不透明釉薬では色が薄く見えます。
2. 釉薬の調製と釉薬の塗布工程が色に及ぼす影響
釉薬の調製がインクの発色に及ぼす影響要因は、主に釉薬の粒度と保水性に反映されます。釉薬の粒度が粗いほど、釉薬乾燥後の釉薬表面の充填密度は低くなります。インクジェット印刷では、インクが釉薬層に深く浸透し、焼成中に釉薬との反応がより完全になります。ただし、色の彩度や色相の具体的な変化は、インクジェット印刷で使用するインクの量、焼成工程、顔料の色特性によって異なる場合があります。また、理論的には、釉薬の粒度の違いは釉薬の熟成温度の違いにもつながり、インクの発色に影響を与える可能性があります。
釉薬工程における水噴霧と釉薬塗布の均一性は、釉薬表面のインク色の均一性に大きく影響します。その本質は、噴霧と釉薬塗布のムラによって印刷時の釉薬表面の水分含有量が不均一になり、その結果、インクの釉薬表面への浸透と付着が不均一になり、最終的にインク色の均一性に影響を与えることにあります。同様に、水噴霧と釉薬塗布のばらつきも、インク色のばらつきの原因となります。
釉薬の保水性は、インクジェット印刷中の釉薬表面の乾燥度と湿潤度に影響を与えることで、インクジェット印刷後の釉薬表面へのインクの浸透と密着性に大きく影響し、ひいてはインクの最終的な色に影響を与えます。保水性が高いほど、インクジェット印刷中の釉薬表面の水分量が多くなり、インクの釉薬への浸透度は浅くなります。また、焼成時の釉薬との反応も不完全になります。ただし、インクの最終的な色への具体的な影響は、使用するインクの量、焼成工程、顔料の色特性によって異なる場合があります。
3. 釉薬の化学組成が色に及ぼす影響
釉薬の化学組成は、顔料の種類によって発色に異なる影響を与える。建築用陶磁器釉薬に一般的に使用される酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ホウ素などの融剤は、ほとんどのインク顔料の発色に悪影響を及ぼすため、一般的には控えめに使用するべきである。一方、酸化カリウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化バリウムは、比較的影響が小さい。
通常、ジルコニア含有量の高いベース釉薬は、同じくジルコニアを含むプラセオジムイエローやジルコニウム鉄赤などの他のジルコニウムフリー顔料よりも、発色が著しく優れています。亜鉛含有量の高いベース釉薬では、ゴールデンイエロー、ベージュ、赤褐色などの鉄含有顔料の発色が比較的良好です。黒系のブライトブラックやコバルトブラックの場合、ベース釉薬中の酸化亜鉛と酸化ジルコニウムは発色に適していません。同じピンク色も、酸化亜鉛含有量に非常に敏感です。一般的に、酸化亜鉛含有量が1%を超えると、ピンクインクの色は著しく弱まり始めます。実際の配合では、釉薬効果、インクの発色要件、製品の主流の色調などを考慮し、異なる成分が異なる顔料の発色に及ぼす影響の違いをバランスよく調整する必要があります。
4. 釉薬表面の水分と温度がインクの発色に及ぼす影響
インクジェット印刷時の釉薬表面の水分量と均一性は、釉薬材料の保水性と同様に、釉薬表面におけるインクの発色に影響を与えます。つまり、釉薬表面の水分は、インクの釉薬への浸透と密着性に影響を及ぼします。印刷時に釉薬表面に過剰な水分があると、個々のインクの発色に影響を与えるだけでなく、インクの浸透と乾燥が遅くなり、異なるインクドット間の融合や混色が生じ、色のディテールが低下する可能性があります。
釉薬本体の温度は、釉薬表面に噴霧されたインクの粘度とインク中の溶剤の蒸発速度に一定の影響を与えます。釉薬の温度が高いほどインクの粘度は低くなり、釉薬への浸透が容易になります。同時に、釉薬の温度が高いほどインク中の溶剤の蒸発と乾燥速度が速くなり、釉薬への浸透が難しくなります。この2つの要因がインクの釉薬への浸透速度に与える影響に大きな差がある場合、釉薬の温度変化によってインクの色に変化が生じる可能性があります。
5. インクの選別が印刷色に与える影響
一般的に使用されるセラミックインクジェットインクでは、黄色とピンクは他の色に比べて彩度が低い傾向があります。黄色とピンクの実際の色の濃さを最大限に引き出すには、印刷順序を工夫し、黄色とピンクを後段に配置することが考えられます。インクジェット印刷時に複数の色が重なり合うことで、焼成時の釉薬と黄色およびピンクとの反応をわずかに抑制し、黄色とピンクが他の色のインクの上に重ねて印刷されるため、彩度を高めることができます。
6. 印刷後の乾燥度合いが色に及ぼす影響
スプレー印刷後の釉薬素地の乾燥工程がインクの色に及ぼす影響は、主に釉薬中の可溶性塩が水分とともに釉薬表面に移動し、釉薬表面の化学組成が変化することによって生じます。可溶性塩が釉薬中の水分の方向性移動に及ぼす影響は比較的緩やかであり、乾燥工程が比較的安定しているため、釉薬ラインの連続生産中にこの影響を観察することは容易ではありません。しかし、窯での保管時間が長すぎると、保管製品と連続生産製品との間に色差が生じる可能性があります。そのため、生産においては、釉薬の水分安定性を確保するため、色の混合と版合わせは連続生産状態で印刷する必要があります。
7. 焼成システムがインクの発色に及ぼす影響
墨の顔料は高温焼成によって形成されるため、建築用陶磁器の焼成温度範囲には大きなばらつきはありません。焼成システムが墨の発色に及ぼす影響は、主に高温下での釉薬と顔料粒子の反応融解挙動に及ぼす影響によって生じます。主な影響因子は、焼成温度、保持時間、焼成雰囲気の3つです。色によって、焼成プロセスに対する感受性は異なります。
釉薬の熟成温度に比べて焼成温度が比較的低い場合、墨に含まれる顔料粒子が釉薬と完全に反応・溶解せず、部分的な焼成となることがあります。この場合、釉薬表面に墨がオレンジの皮のような、あるいはマットな質感で現れ、表面は明るい色調、釉薬との反応部分はより濃く鮮やかな色調となります。
焼成温度が釉薬の熟成温度と一致すると、インク顔料の粒子サイズと通常のインクジェットインク量によって形成される顔料層の厚さが決まり、釉薬による過度の浸食や溶解を受けることなく、顔料が釉薬に完全に溶け込むようになります。インクは正常な発色、高い彩度、そして釉薬表面とほぼ一致する光沢を持ち、総合的に最良の結果が得られます。
焼成温度が釉薬の熟成温度に比べて比較的高い場合、釉薬の溶融反応能力が著しく高まるため、インク中の顔料粒子の多くが釉薬によって溶融・破壊され、釉薬の溶融物に完全に溶け込んでしまうため、残留顔料粒子が大幅に減少するか、完全に消失します。その後の冷却過程で、元の着色結晶の構造は再形成されないため、着色が大幅に減少するか、無色になります。焼成温度が釉薬の熟成温度と一致する場合、保持時間はインクの色の濃さにほぼ反比例します。高温保持時間が短いと、釉薬に溶け込まなかった顔料粒子が少量残る可能性があります。高温保持時間が2~5分の場合、インク中の顔料粒子と釉薬との反応と溶融の程度は、釉薬に浸透し、元の結晶を損傷することなく多く保持するのにちょうど良い程度です。この時、インクは最も発色効果が高い。
さらに、保温時間が長くなると釉薬層の結晶化傾向が高まり、溶融した顔料結晶中に存在する金属酸化物が新たな溶融物中で新たな結晶を形成する機会を得て、新たな色調が生まれる。あるいは、釉薬によって形成された結晶化が、光波の吸収、反射、屈折、透過などの釉薬の光学特性を変化させ、未溶融の顔料粒子の色を変える可能性がある。実際、適切な釉薬組成、焼成温度、雰囲気下では、赤褐色や黒色など顔料に鉄分を含む色は、高温で長時間保持すると釉薬表面に金属光沢を帯びやすく、全体の色調も通常の保温とはわずかに異なる。
焼成雰囲気の違いはインクの色にも影響を与えます。これは、素地と釉薬の基本色調に影響を与え、インクの色調に混合色効果を生み出すためです。一方、インク中の顔料粒子は微細なため、高温で釉薬によって溶融・分解され、釉薬層の表面に濃縮されます。酸化雰囲気と比較して、還元雰囲気では顔料粒子が溶融する機会が多く、着色金属の元の高原子価酸化物が低原子価酸化物に還元され、新たな着色基が形成されるため、最終的にインクによって得られる実際の色に影響を与えます。
まとめ:
セラミック製造技術がインクジェット印刷インクの色に及ぼす影響は多岐にわたりますが、中でも釉薬の化学組成、印刷時の釉薬表面の水分含有量、焼成システムが、使用時のインクの色に最も大きな影響を与えます。製造工程における様々な工程の詳細がインクの発色に及ぼす影響を理解することに加え、インクジェット印刷はインクの発色という工程特性上、通常の印刷よりもはるかに敏感であることを十分に認識することがより重要です。製造工程の安定性を厳密に確保することが、製造時および使用時におけるインクの安定した発色を保証するために不可欠です。
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投稿日時:2025年1月10日
